24.10a A reação do íon propilxantato em tampão de ácido acético avança pelo mecanismo
. Nas vizinhanças de
, a constante de velocidade está dada pela expressão empírica
. Estime a energia e a entropia de ativação a
.
Passo 1
O enunciado fornece a constante de velocidade de segunda ordem nas vizinhanças de
(
K) pela expressão empírica
Vamos estimar a energia de ativação
e a entropia de ativação
nesse ponto usando a relação de Arrhenius e a equação de Eyring.
Passo 2
Na forma de Arrhenius
, o fator exponencial nos dá
Passo 3
No modelo de Eyring, a entalpia de ativação diferencia-se de
por um termo
:
Passo 4
A equação de Eyring para uma reação bimolecular é
com
e
.
- Calculamos
a K:
- Tomamos logaritmo e isolamos :