13.35 Preveja os produtos das seguintes reações: \left(\eta^{5}-\mathrm{C}_{5} \mathrm{Me}_{5}\right) \mathrm{Rh}(\mathrm{CO})_{2} \xrightarrow{\Delta} (produto dimérico, contém um CO por metal)
Passo 1
O enunciado pede para prever o produto da dimerização sob aquecimento de \eta^{5}-C_5Me_5Rh(CO)_2, sabendo que o dimérico resultante contém apenas um CO por metal. O tema é química organometálica, em especial fragmentos de metal com contagem de elétrons e formação de ligações metal–metal. Vamos usar a regra do 18 elétrons e lembrar que fragmentos de 17–18 e^{-} tendem a eliminar ligantes e se associar para ganhar estabilidade eletrônica.
Passo 2
Contagem de elétrons no monômero inicial:
– Rh(I) é d^{8} \to 8 e^{-}
– Cp* (\eta^{5}-C_5Me_5) doa 5 e^{-}
– Cada CO doa 2 e^{-} \to 2\times 2 e^{-} =4 e^{-}
Total =8+5+4=17 e^{-}
Um complexo de 17 e^{-} é instável e tende a perder um CO para gerar um fragmento de 15 e^{-}.
Passo 3
Sob aquecimento (\Delta) ocorre eliminação de um CO de cada fragmento, formando dois fragmentos de 15 e^{-}. Esses fragmentos se dimerizam estabelecendo uma ligação Rh–Rh (cada ligação metal–metal fornece 1 e^{-} a cada átomo), resultando em centros de 16 e^{-}, mais estáveis na família d^{8}–ML_2.
Passo 4
O produto é, portanto, o dímero em que cada Rh retém um Cp* e um CO, e está ligado ao outro Rh por uma ligação simples metal–metal: