Sobre um alcadieno, sabe-se que:
I) sofre adição 1,4;
II) quando hidrogenado parcialmente, produz, em maior quantidade, o hex-3-eno.
O nome desse dieno é
07 (Mackenzie-SP) a) hexa-1,2-dieno
b) hexa-1,3-dieno
c) hexa-2,4-dieno
d) hexa-1,4-dieno
e) hex-1-eno

Passo 1

O enunciado dá duas informações sobre o alcadieno procurado:
  1. sofre adição 1,4 (ou seja, pode ocorrer adição nos carbonos 1 e 4);
  2. quando hidrogenado parcialmente, produz, em maior quantidade, a \text{hex-3-eno}.
    As alternativas fornecidas são:
    a) \text{hexa-1,2-dieno}
    b) \text{hexa-1,3-dieno}
    c) \text{hexa-2,4-dieno}
    d) \text{hexa-1,4-dieno}
    e) \text{hex-1-eno}

Passo 2

Entender o que significa a propriedade “sofre adição 1,4” e por que ela aparece. Vou explicar devagarinho.
  • Diedos podem ser de três tipos (descrição em palavras simples): cumulado, conjugado e isolado. Exemplo de posições das duplas numa cadeia de seis carbonos:
    • Cumulado: duplas em 1\!-\!2 e 2\!-\!3 (ex.: \text{hexa-1,2-dieno}). Aqui os dois pares de elétrons π estão no mesmo carbono central (alleno).
    • Conjugado: duplas alternadas, por exemplo em 1\!-\!2 e 3\!-\!4 (ex.: \text{hexa-1,3-dieno}). As orbitais π se comunicam por ressonância.
    • Isolado: duplas separadas por duas ligações simples, por exemplo 1\!-\!2 e 4\!-\!5 (ex.: \text{hexa-1,4-dieno}) — não há ressonância entre as duplas.
  • Por que o tipo conjugado importa para a adição 1,4?
    Quando um reagente eletrofílico (como HBr) ataca um dieno conjugado, a protonação de uma das duplas gera um carbocátion ressonante (um carbocátion allyl) que pode ser estabilizado por ressonância em duas posições. Isso permite que o nucleófilo ataque tanto na posição adjacente (adicional 1,2) quanto mais afastada pela ressonância (adicional 1,4). Ou seja: apenas dienos conjugados apresentam facilidade para dar adição 1,4 significativa porque há ressonância que “transporta” a carga até o carbono 4. Cumulados e isolados não apresentam essa mesma estabilização/resonância que explica a adição 1,4.

Passo 3

Vou mostrar de forma bem concreta a ideia da ressonância que leva à adição 1,4 (uso um exemplo simples de 1,3-butadieno, que é análogo ao caso de um 1,3-dieno em cadeia maior):
  • Se eu protono o carbono 1 da dupla 1\!-\!2, forma-se um carbocátion cujo elétron positivo pode ser deslocado por ressonância ao longo do sistema conjugado, gerando uma forma onde a carga positiva aparece em 2 e outra forma onde aparece em 4. Essas formas de ressonância correspondem às possibilidades de ataque do nucleófilo no carbono 2 (resultado 1,2-adição) ou no carbono 4 (resultado 1,4-adição). Portanto, a presença de adição 1,4 indica fortemente que o dieno é conjugado, tipicamente um 1,3-diene (ou outro diene conjugado).

Passo 4

Agora interpreto a segunda pista: a hidrogenação parcial produz majoritariamente \text{hex-3-eno}.
  • Quando uma das duplas de um dieno é hidrogenada, o produto depende de qual dupla foi saturada. Em termos gerais, o alceno que permanecerá em maior quantidade tende a ser o mais estável (regra do produto termodinâmico): alkenos internos e mais substituídos são mais estáveis que alkenos terminais.
  • Se o dieno for \text{hexa-1,3-dieno} (duplas em 1\!-\!2 e 3\!-\!4), hidrogenar a dupla 1\!-\!2 deixa a dupla 3\!-\!4: isso produz \text{hex-3-eno}, que é um alceno interno (mais substituído) e portanto tende a ser o produto majoritário ao hidrogenar parcialmente. Isso casa perfeitamente com a informação II.
  • Compare com outras alternativas:
    • \text{hexa-1,2-dieno} (cumulado): não é conjugado, não favorece adição 1,4; além disso a geometria dos allenos é diferente e a hidrogenação não dá necessariamente \text{hex-3-eno} como maioritário.
    • \text{hexa-2,4-dieno} (duplas em 2\!-\!3 e 4\!-\!5): é conjugado também, mas se você hidrogenar uma dupla vai ficar ou \text{hex-2-eno} ou \text{hex-4-eno} (não \text{hex-3-eno}). Assim não explica a pista II.
    • \text{hexa-1,4-dieno} (duplas isoladas em 1\!-\!2 e 4\!-\!5): não é conjugado, logo não há o mecanismo de adição 1,4 por ressonância; tampouco explica a formação majoritária de \text{hex-3-eno}.
    • \text{hex-1-eno} é monoinsaturado, logo não se aplica (não é dieno).

Passo 5

Juntando tudo:
  • A exigência da adição 1,4 indica que o dieno é conjugado (possui ressonância allyl após protonação).
  • A preferência por \text{hex-3-eno} ao hidrogenar parcialmente encaixa exatamente com a estrutura onde as duplas estão em 1\!-\!2 e 3\!-\!4, pois hidrogenar a dupla terminal 1\!-\!2 deixa a dupla interna 3\!-\!4 ( \text{hex-3-eno}), produto mais estável e portanto majoritário.
    Portanto a única alternativa que satisfaz as duas pistas é a alternativa b).

Resposta

b) \text{hexa-1,3-dieno}

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