Sobre um alcadieno, sabe-se que:
I) sofre adição 1,4;
II) quando hidrogenado parcialmente, produz, em maior quantidade, o hex-3-eno.
O nome desse dieno é
07 (Mackenzie-SP) a) hexa-1,2-dieno
b) hexa-1,3-dieno
c) hexa-2,4-dieno
d) hexa-1,4-dieno
e) hex-1-eno
I) sofre adição 1,4;
II) quando hidrogenado parcialmente, produz, em maior quantidade, o hex-3-eno.
07 (Mackenzie-SP) a) hexa-1,2-dieno
b) hexa-1,3-dieno
c) hexa-2,4-dieno
d) hexa-1,4-dieno
e) hex-1-eno
Passo 1
O enunciado dá duas informações sobre o alcadieno procurado:
- sofre adição
(ou seja, pode ocorrer adição nos carbonos e ); - quando hidrogenado parcialmente, produz, em maior quantidade, a
.
As alternativas fornecidas são:
a)
b)
c)
d)
e)
Passo 2
Entender o que significa a propriedade “sofre adição
” e por que ela aparece. Vou explicar devagarinho.
- Diedos podem ser de três tipos (descrição em palavras simples): cumulado, conjugado e isolado. Exemplo de posições das duplas numa cadeia de seis carbonos:
- Cumulado: duplas em
e (ex.: ). Aqui os dois pares de elétrons π estão no mesmo carbono central (alleno). - Conjugado: duplas alternadas, por exemplo em
e (ex.: ). As orbitais π se comunicam por ressonância. - Isolado: duplas separadas por duas ligações simples, por exemplo
e (ex.: ) — não há ressonância entre as duplas.
- Cumulado: duplas em
- Por que o tipo conjugado importa para a adição
?
Quando um reagente eletrofílico (como HBr) ataca um dieno conjugado, a protonação de uma das duplas gera um carbocátion ressonante (um carbocátion allyl) que pode ser estabilizado por ressonância em duas posições. Isso permite que o nucleófilo ataque tanto na posição adjacente (adicional) quanto mais afastada pela ressonância (adicional ). Ou seja: apenas dienos conjugados apresentam facilidade para dar adição significativa porque há ressonância que “transporta” a carga até o carbono . Cumulados e isolados não apresentam essa mesma estabilização/resonância que explica a adição .
Passo 3
Vou mostrar de forma bem concreta a ideia da ressonância que leva à adição
(uso um exemplo simples de 1,3-butadieno, que é análogo ao caso de um 1,3-dieno em cadeia maior):
- Se eu protono o carbono
da dupla , forma-se um carbocátion cujo elétron positivo pode ser deslocado por ressonância ao longo do sistema conjugado, gerando uma forma onde a carga positiva aparece em e outra forma onde aparece em . Essas formas de ressonância correspondem às possibilidades de ataque do nucleófilo no carbono (resultado -adição) ou no carbono (resultado -adição). Portanto, a presença de adição indica fortemente que o dieno é conjugado, tipicamente um -diene (ou outro diene conjugado).
Passo 4
Agora interpreto a segunda pista: a hidrogenação parcial produz majoritariamente
.
- Quando uma das duplas de um dieno é hidrogenada, o produto depende de qual dupla foi saturada. Em termos gerais, o alceno que permanecerá em maior quantidade tende a ser o mais estável (regra do produto termodinâmico): alkenos internos e mais substituídos são mais estáveis que alkenos terminais.
- Se o dieno for
(duplas em e ), hidrogenar a dupla deixa a dupla : isso produz , que é um alceno interno (mais substituído) e portanto tende a ser o produto majoritário ao hidrogenar parcialmente. Isso casa perfeitamente com a informação . - Compare com outras alternativas:
-
(cumulado): não é conjugado, não favorece adição ; além disso a geometria dos allenos é diferente e a hidrogenação não dá necessariamente como maioritário. -
(duplas em e ): é conjugado também, mas se você hidrogenar uma dupla vai ficar ou ou (não ). Assim não explica a pista . -
(duplas isoladas em e ): não é conjugado, logo não há o mecanismo de adição por ressonância; tampouco explica a formação majoritária de . -
é monoinsaturado, logo não se aplica (não é dieno).
-
Passo 5
Juntando tudo:
- A exigência da adição
indica que o dieno é conjugado (possui ressonância allyl após protonação). - A preferência por
ao hidrogenar parcialmente encaixa exatamente com a estrutura onde as duplas estão em e , pois hidrogenar a dupla terminal deixa a dupla interna ( ), produto mais estável e portanto majoritário.
Portanto a única alternativa que satisfaz as duas pistas é a alternativa b).
Resposta
b)