Enunciado

J.G. Dojahn, E.C.M. Chen, e W.E. Wentworth J. Phys. Chem. 100, 9619 (1996)] caracterizaram as curvas da energia potencial do estado fundamental e dos estados eletronicos dos anions dos halogenios diatómicos homonucleares. Esses ânions têm um estado fundamental . 2 ∑ 0 + e estados excitados. Para quais desses estados excitados são permitidas as transições por absorção de fótons? Explique

Passo 1

Vamos lá gente

Para um fóton induzir uma transição espectroscópica, o momento de transição (p) deve ser diferente de zero. A regra de seleção de Laporte proíbe as transições que não envolvem nenhuma mudança na paridade. Portanto, as transições para os estados Π u são proibidas. (e repara só que esses estados podem nem mesmo ser alcançados por uma transição vibracional, pois essas moléculas têm apenas um modo vibracional e é centrosimétrico.)

Beleza, nós vamos julgar as transições para os outros estados com a ajuda da tabela de caracteres Doon. O momento de transição é ∫ ψ f * μ ψ i   d τ , onde o operador do momento dipolar tem componentes proporcionais às coordenadas cartesianas.

Passo 2

Para encontrar o caráter do integrando, multiplicamos juntos os caracteres de seus fatores. Observe que ele tem a mesma espécie de simetria que o estado fundamental, A 1 u , enquanto o produto do estado fundamental e μ z têm a espécie de simetria A 1 g : uma vez que as espécies de simetria são mutuamente ortogonais, apenas um estado com simetria A 1 g pode ser alcançado

Dessa forma, seguindo o teorema da ortogonalidade, apenas . 2 Π g é proibida

Resposta

Apenas . 2 Π g é proibida

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